هنوز ده سال از عمر شریف و پربرکت امیرمؤمنان(ع) سپری نشده بود که نبوت حضرت ختمی مرتبت محمد مصطفی (ص) آغاز شد و از همان ابتدای امر، علی(ع) تسلیم اراده و فرمان خدا و پیامبر(ص) بود و به عنوان یاوری باکفایت، بازویی توانا، سربازی فداکار و جان برکف و نمایندهای امین و صادق در کنار آن حضرت قرار گرفت. به اعتقاد تمام مورخان شیعه و سنّی، علی بن ابیطالب(ع) نخستین کسی بود که به پیامبر(ص) ایمان آورد.
شیخ مفید در ارشاد مینویسد: «او اولین کسی بود که به خدا و رسولش ایمان آورد و در میان مردان، نخستین مردی بود که پیامبر(ص) او را به اسلام فراخواند و وی اجابت کرد».